汽车内饰挥发性有机物GC-MS气质联用

人造板及其制品中挥发性有机化合物（VOC）

          释放测试舱-气相色谱质谱法

因 VOCs 和邻苯二甲酸酯的测试方案有区别，所以下面分开介绍

一

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人造板及其制品中挥发性有机化合物（VOC）

释放测试舱-气相色谱质谱法

1  原理

将被测样品放入 1m3 容积的释放测试舱中，并使释放测试舱在一定条件下（温 度、相对湿度、空气流动和空气交换速率）保持一段时间，使被测样品释放出 VOC  并均匀充满释放测试舱内部空间，待平衡后，用吸附管采集舱内一定体积气体试样， 测定气体试样中各种 VOC 的种类和浓度，也可计算出被测样品的 VOC 释放速率。

使用吸附管采集一定体积的释放测试舱内的空气，所采空气中的挥发性有机化 合物（VOC）被吸附在吸附剂上，经热解吸装置解吸附，再以色谱柱分离，质谱仪 测定所采集气体中挥发性有机化合物（VOC）的质量，并根据采集气体的体积计算 样品的挥发性有机化合物（VOC）的释放量。

2  仪器和试剂

2.1  气相色谱质谱联用仪

2.2  石英毛细管柱：长度至少为 30m ，极性色谱柱。

2.3  热解吸装置：能对吸附管进行热解吸，其解吸温度及载气流速可调。

2.4  吸附管：为玻璃管或内壁光滑的不锈钢管，管内装有®吸附剂。使用前采用 惰性气体（如氮气）高温老化，老化至无杂质峰为止，老化后密封保存。

2.5  恒流采样器：在采样过程中流量稳定，流量范围应包含0mL/min~500mL/min， 流量波动性不超过采样流量的士 5%。

2.6  流量计：用于校正恒流采样器，流量范围应包含 0ml/min~500 mL/min ，示 值误差不超 10%。

2.7  释放测试舱：总挥发性有机化合物（TVOC）本底浓度不大于 50μg/m3 ，单 一目标挥发性有机化合物本底浓度不大于 5μg/m3。

2.8  标准储备液：碳酸二甲酯、甲苯、jia基yi基tong、乙酸甲酯、乙醇、丙酮、甲 苯的 100 μg/ml  标准储备液。

3  采样过程

开始测试之前，使测试释放舱所在环境温度在（23 士 5）℃ , 并记录测试环境 条件下的气压值，当气压值与标准大气压值相差 5%时，应对采样气体体积进行压力 校正。整个采样试验步骤包括释放测试舱的清洁、预运行、释放试验、采集气样四 个过程。

3.1  清洁

将本次测试所需要的所有辅助件，包括样品支架，放入释放测试舱内。舱内温 度设置为 65℃ , 相对湿度设置为 5% 。待稳定 30min 后再按采集气样程序采集舱内 空白背景空气，测试舱内背景浓度符合表 1 要求，可直接进行预运行。测试试验舱 内背景浓度不符合表 1 要求时，应*行清除处理。可先使用机械式的方法清除释 放测试舱中的微粒物或类似影响背景浓度的物体，然后加热清洁，设置测试舱内温 度在 200℃或以上，并设置最大空气交换速率进行 10 次空气交换。清洁结束后，测 试背景浓度，直到舱内背景浓度符合要求。

表 1  释放测试舱技术要求

3.2  预运行

完成清洁过程后，以最大空气交换速率进行空气交换，稳定 30min。全面检查测 试舱及附属设备的功能及操作，以确保释放测试舱顺利运行。按规定采集释放测试 舱背景空气，以测试释放测试舱的 VOC 或 TVOC 背景浓度。

3.3  释放试验

完成预运行过程后，将被测样品放入释放测试舱中心位置，使用支架避免被测 样品和四壁接触。多个被测样品放人的原则是能够使其各个面和舱内空气环流能充 分有效地接触，这可以保证被测样品在整个释放试验中不会发生移位。在放入被测 样品后，测试舱门应当立即关闭。关闭舱门后，设置空气交换速率为 0.4h-1，待参数 达到设定值后，运行释放试验 180 min。放入样品时宜采取相应措施避免热空气对操 作者的伤害

3.3  采集气样

释放试验完成后，将采样泵与吸附管联接，吸附管进样端与释放测试舱采样口 使 用 2m~3m  的 采 样 导 管 连 接 。 设 置 气 体 采 样 量 为 11~8L ， 采 样 流 量 为 50ml/min~200mL/min ，平行采样 2 个。采样时应串联一支吸附管以确认是否被穿透 。同时将一支与吸附管同储存条件的吸附管在采样现场打开管套后，放置 3min~5min ，再上紧管套，用做空白采集管。

4  VOC 浓度测试

吸附管采集的气体试样中 VOC 浓度采用热脱附-气相色谱/质谱仪进行测试。试 样分析之前，需要先绘制校准曲线，并先对分别含有 0. 1μg~0.5μg 的正已烷和正十六 烷的吸附管进行分析，以确定保留时间。按照绘制校准曲线的操作步骤和相同的分 析条件，依次对空白试样吸附管和试样吸附管进行测试。对目标 VOC ，根据保留时 间定性，峰面积定量。

5  结果计算

每个被测试样进行 VOC 释放试验后所采集的两个待测试样吸附管按式（A. 1） 计算试样中目标 VOC 的含量，当二者对应结果相对偏差小于或等于 5%时，取二者 对应 VOC 测试値平均值计算被测试样的 VOC 释放速率。当二者对应结果相对偏差 大于 5%时，则本次测试结果不可用，需更换待测试样重新进行测试

式中：

Cs-试样中目标 VOC 浓度，单位为微克每立方 (μg/m3）；

ms-试样吸附管中目标 VOC 的质量，单位为微克 (μg）；

msb-空白试样吸附管中目标 VOC 的质量，单位为微克 (μg）； Vs-采样体积，单位为升（L）。

汽车内饰挥发性有机物GC-MS气质联用

  二．

针对 RoHS 2.0 ，检测邻苯二甲酸酯的方案

1．简介

RoHS 是欧盟立法限制在电子电气设备（EEE）中使用有毒有害物质的法规，它 的全称是《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(Restriction of Hazardous Substances) 。该指令主要用于规范电子电气产品的材料及工艺标准，使之 更加有利于人体健康及环境保护。最初该指令规定了电子电气产品中铅、汞、镉、 六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚 6 项物质的使用限值。2015 年 6 月 4  日，欧盟公报(OJ) 发布 RoHS2.0 修订指令(EU)2015/863 ，正式将 DEHP 、BBP 、DBP 、DIBP 列入限制 物质清单中。此修订指令发布后，欧盟各成员国需在 2016 年 12 月 31  日前将此指令 转为各国的法规并执行。且 2019 年 7 月 22  日起所有输欧电子电器产品(除医疗和监 控设备)均需满足该限制要求；2021 年 7 月 22  日起，医疗设备(包括体外医疗设备) 和监控设备(包括工业监控设备)也将纳入该管控范围。

溶剂萃取-气质联用仪是邻苯测试的标准定量方法。8800 气质联用仪具有分析高 效快速，定性定量准确，软件操作简便等特点。仪器易于维护及清洗，适合企业和 实验室用户长期稳定地使用。

2．技术参数及指标

2.1 质谱部分

2.1.1 离子源

2.1.1. 1★灵敏度：EI  灵敏度：1 pg OFN S/N    600:1；

2.1.1.2 离子源材料：惰性陶瓷离子源，配置双灯丝；灯丝电流最大400uA；

2.1.1.3 离子化能量：10-100eV；

2.1.1.4  接口温度：50  ℃-350℃可调，精度优于 0. 1℃,质谱仪自控温，不占用气相色 谱仪辅助加热区；

2.1.1.5  离子源温度：50  ℃-350℃;

2.1.2 质量分析器

2.1.2.1 质量分析器：带预置杆高精度金属四极杆；

2.2.2.2  四极杆温度:无需控温即可保证质量稳定性；

2.1.2.3★质量范围：1.5-1050 amu ，软件能设置并检测；

2.1.2.4  质量轴稳定性：优于 0.10 amu/48 hrs；

2.1.2.5  ★扫描方式：全扫描、选择离子监测、全扫描和选择离子同步监测、交替扫 描；

2.1.3 检测器

2.1.3.1 检测器：长寿命 13 级非连续打拿极电子倍增器；

2.1.3.2 最大扫描速度 ： 10,000 amu/ s ，速度全程可调；

2.1.3.3 动态范围：106；

2.1.3.4  峰面积重现性； 自动进样 RSD≤2%  ；

2.1.4  ★真空系统：机械泵抽速 4m³/h；配置高性能涡轮分子泵抽速 250 L/s；

2.1.5  最大允许色谱柱流量 5ml/min 氦气。

2.1.6    可维护部件：可拆卸离子源，灯丝，透镜,预四极杆和检测器；

2.2  气相色谱仪参数

2.2.1 柱箱

2.2.1.1 温度范围：室温以上 5 ˚C~450˚C；

2.2.1.2 温度稳定性；当环境温度变化 1 ˚C 时，优于 0.01˚C；

2.2.1.3★程序升温：20 阶 21 平台；

2.2.1.4 升温速度：最高升温速度 120˚C/min；

2.2.1.5 快速冷却时间：从 300˚C--50˚C 小于 5 分钟；

2.2.2 分流/不分流毛细管柱进样口；

2.2.2.1 最高使用温度 400˚C；

2.2.2.2 压力设定范围：0~ 100 psi ，控制精度 0.01psi；

2.2.2.3★进样口具备脉冲压力；

2.2.3★流量控制：具有恒流，恒压，程序流流量，程序升压等模式的电子气路控制；

2.2.4 除柱箱外，可加热控温的区域应不少于 6 个，其最高温度可达 400˚C；

2.2.5  可配置 16 位、24 位及 156 位液体自动进样器。

2.2.6 保留时间重现性＜0.02%。

2.3.软件方法

2.3.1  ★质谱仪、气相色谱仪全中文一体化控制；同步扫描功能可一次进样测试同时 获得 scan 及 sim 数据，提高分析效率；交替扫描功能可 scan 、sim 交替进行，拓展 分析功能。

2.3.2  ★运行中间可设置时间区间关闭灯丝及电子倍增器以保护灯丝、电子倍增器可 规避中间时刻出峰的溶剂或其他容易饱和的物质。

2.3.3  ★软件可根据全扫描得到的数据，自动选择目标化合物的特征离子并对其进行 分组，保存到分析方法当中，无须手动输入；

2.3.4  手动/自动调谐，数据采集，定量分析及谱库检索功能，分析结果报告输出；

2.3.5  自动停机；

2.3.6  色谱流量监控；色谱断气，质谱离子源、传输线自动降温保护，质谱停止运行； 2.3.7  分子泵转速电流实时监控，异常提示。

2.3.8  ★选择离子模式检测(SIM)无限制组数，每组最多可选择 128  个离子。

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